موسوعة الكيمياء : الإيثر



الإيثر

الإيثر Ether اسم لنوع من المركبات العضوية يحوي زمرة زظيفية إيثرية و هي ذرة أكسجين متصلة بزمرتي ألكيل . يستخدم الإيثرالنموذجي (ثنائي إيتيل إيثر) عادة كمذيبات solvent و مخدرات مركزية anesthetic (يدعى أيضا إيثوكسي-إيتان CH3-CH2-O-CH2-CH3).

التفاعلات العضوية

الاصطناع

يمكن تحضيرها بعدة طرق مخبرية:

• نزع الماء Dehydration من الأغوال:

R-OH + R-OH → R-O-R + H2O

التفاعل المباشر يحتاج شروطا قاسية (حرارة و وساطة حامضية) و لا يمكن تطبيقه عادة . لأن مثل هذه الشروط قد تخرب بعض بنى الوظائف العضوية الأخرى .لذلك نعمد لطرق أخف شروطا غالبا .

• إزاحة محبة للنواة Nucleophilic displacement لهاليد الألكيل عن طريق الألكةكسيدات .

R-O- + R-X → R-O-R + X- هذا التفاعل يدعى اصطناع إيثر ويليامسون Williamson ether synthesis . و هو يتضمن معالجة غول بأساس قوي لتشكيل شرسبة anion ألكوكسيد يتلوخا إضافة مركب أليفاتي مناسب يحمل زمرة مغادرة leaving group مثل (R-X). المجموعات المغادرة (X) تتضمن يوديد ، بروميد ، سلفونات .

هذه الطريقة لا تعمل إذا كان R أروماتي مثل بروم البنزن. و بشكل مشابه ، هذه الطريقة تعطي فقط الناتج الأفضل من أجل الكربونات الأولية ، حيث ان الكربونات الثانوية تخضع لتفاعل حذف E2 عند التعرض لشرسبات اللكوكسيد الأساسية المستخدمة في التفاعل. إيثرات الأريل يمكن أن تحضر في تكاثف أولمان Ullmann condensation .

• إضافة محبة للإلكترونات للأغوال إلى الألكينات

R2C=CR2 + R-OH → R2CH-C(-O-R)-R2

الوسيط الحمضي مطلوب في هذا التفاعل:

تتراهيدرو بيرانيل إيثريستخدم كزمر حامية من اجل الأغوال alcohols.

التفاعلات

بنية ديإيتيل إيثر بيروكسيد البوليمري.

الإيثرات عادة قليلة الفعالية الكيميائية :

• حلمهة Hydrolysis .

تتم حلمهة الإيثرات فقط تحت شروط قاسية مثل الحرارة و التسخين مع ثلاثي بروميد البورون boron tribromide أو الغلي في حمض بروم الماء hydrobromic acid . الحموض المعدنية الأخف التي تحوي هالوجين مثل حمض كلور الماء hydrochloric acidيمكن ان تكسر الإيثر أيضا لكن ببطء.

حمض بروم الماء و حمض يود الماء هما الوحيدان اللذان يقومان بتفاعل التحطيم بوساطة كلوريد الألمنيوم aluminium chloride .

• إزاحة محبة للنواة Nucleophilic displacement :

الإيبوكسيدات أو الإيثرات الحلقية في الحلقات الثلاثية ، حساسة جدا للهجوم المحب للنواة nucleophilic attack و هي فعالة كثيرا بهذا الشكل .

• تشكل البيروكسيد :

الإيثرات الأولية و الثانوية مع مجموعة CH تلي أكسجين الإيثر تشكل بيروكسيدات عضوية متفجرة (مثلا بيروكسيد دي إيثيل إيثر diethyl ether peroxide ) بوجود الأكسجين ، الضوء ، و معدن و شوائب من ألدهيد . لهذا السبب يتم تجنب الإيثرات مثل دي إيثيل إيثر و THF كمذيبات في العمليات الصناعية