موسوعة الكيمياء : بور البنزين

بور البنزين

بور البنزين مركب عطري حلقي غير متجانس يتألف من حلقة بنزن حاوية على ذرة بورون بدلاً من ذرة كربون. على الرغم من بساطة تركيب المركب، ومن ثباتية الرابطة الكيميائية بين الكربون والبورون، فإنه لم يتم الحصول على الشكل الحر من هذا المركب، أي دون وجود ربيطة مانحة للإلكترونات، حيث يحصل عادة عليه بارتباط ربيطات مثل البيريدين أو ثلاثي فينيل الفسفين مع ذرة البورون. تسمى معقدات بور البنزين مع الربيطات الأنيونية مركبات بورات البنزين.

الخواص

• تعود عدم ثباتية المركب في الشكل الحر إلى حموضة لويس المرتفعة لذرة البورون بسبب النقص الإلكتروني. باءت جميع المحاولات بالفشل من أجل عزل الشكل الحر، وأفضت جميعها إلى تشكيل معقدات مع ربيطات أنيونية أو معتدلة، لدرجة أنه حتى نيتروجين الهواء الجوي يرتبط معه. 
• في حال كونه كربيطة فإن بورات البنزين يحمل شحنة كهربائية سالبة على الحلقة السداسية، ويكون مانح قوي لإلكترونات π، مثل حلقي البنتادينيل، ولا ينتهي التشابه هنا، إذ كما يقوم حلقي البنتادينيل بتشكيل معقدات ميتالوسين الشطيرية مع الفلزات الانتقالية، فإن بور البنزين قادر على تشكيل معقدات مماثلة. بالإضافة إلى أن معقد بور البنزين الشطيري مع الزركونيوم يماثل معقد الزركونوسين (معقد الزركونيوم مع حلقي البنتادينيل) في نشاطه التحفيزي لتفاعل بلمرة الإيثيلين.

التفاعلات

يتفاعل بور البنزين مع الألكاينات الفقيرة بالإلكترونات حسب تفاعل ديلز-ألدر ليشكل مركبات حاوية على البورون تشبه مركبات باريلين Barrelene، تسمى بورباريلين كما في التفاعل أدناه: 

كما يتفاعل مع الأراينات Aryne، مثل البنزاين benzyne، والذي يحضر في مزيج التفاعل باستخدام 2-(ثلاثي ميثيل سيليل)فينيل تريفلات وفلوريد السيزيوم:

تكون قوة صفة حمض لويس للبورون في مركبات الباريلين تلك كبيرة، والذي يؤكد ذلك هو قصر طول الرابطة بين البورون والنيتروجين B-N، والتي تبلغ 158 بيكومتر، في حين أنها تبلغ 165 بيكومتر في نواتج إضافة النيتروجين إلى ذرة البورون في المعقدات الأخرى. كما أن ذرة البورون لا تتخلى عن ربيطة البيريدين في معقدات البورباريلين، وذلك رغم استعمال البيريدين المديتر d₅-Py عند درجة حرارة تصل إلى 200°س